Guma ali nekateri poliolefinski materiali lahko pridobijo zahtevane mehanske, toplotne ali kemične lastnosti z reakcijami navzkrižnega povezovanja. Glede na različne polimere in aplikacije lahko to reakcijo imenujemo tudi strjevanje (zlasti termoreaktivni materiali) ali vulkanizacija (zlasti guma in materiali, ki vsebujejo žveplo).
Med temi različnimi reakcijami zamreženja so pogoste kemične reakcije prostih radikalov. Na splošno en korak vedno postane prosti radikal. Organski peroksidi kot vir prostih radikalov. Ustvarjajo zelo aktivne peroksi radikale s termično razgradnjo, ki lahko zajame vodikove atome na polimernem ogrodju, zlasti CH2 enote, ki vsebujejo alifatske skupine. Nato so ti makromolekularni prosti radikali podvrženi reakcijam razvejanja in navzkrižnega povezovanja za rekombinacijo. Organske perokside lahko uporabljamo same ali v kombinaciji z multifunkcionalnim radikalnim monomerom.